砜吡草唑是日本組合化學(xué)公司開發(fā)的一種新型廣譜、高活性的芽前土壤處理劑，屬于異噁唑類除草劑，除草譜廣，可有效防除狗尾草屬、馬唐屬、稗屬、鵝觀草屬、黑麥草屬、棒頭草屬等禾本科雜草以及莧屬、曼陀羅屬、茄屬、苘麻屬、野豌豆屬、播娘蒿屬、紫草屬等闊葉雜草。砜吡草唑以殺草譜廣、用量低、活性高、安全性好等優(yōu)良特點(diǎn)，越來越受到關(guān)注。
砜吡草唑化合物專利期將于2022年2月6日到期，相關(guān)工藝專利預(yù)計(jì)到2027—2032年到期，近年來已經(jīng)在澳大利亞、美國(guó)、加拿大等國(guó)家登記在小麥、玉米、大豆、棉花等作物田封閉除草劑。
砜吡草唑（Pyroxasulfone）是一種異噁唑類除草劑，化學(xué)名稱為3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺?；?4,5-二氫-5,5-二甲基-1,2-異噁唑，分子式為C12H14F5N3O4S，分子量為391.32，結(jié)構(gòu)式（圖1），CAS登錄號(hào)為447399-55-5。
圖 1 砜吡草唑結(jié)構(gòu)式
白色固體，無嗅；分子質(zhì)量為391.32；熔點(diǎn)為157.6℃；lgPow：3.30（25℃）；水中溶解度為：0.17 mg/L（25℃）。在25℃時(shí)，pH 4、7、9條件下砜吡草唑較難水解，半衰期分別為138.6、115.5、115.5 d。積水厭氧條件更有利于砜吡草唑在土壤中的降解；砜吡草唑在土壤表面中的光解作用類型屬于難光解，降解半衰期為231 h。在有機(jī)溶劑乙酸乙酯、乙腈中易光解，在丙酮中難光解，降解半衰期分別為1.43、2.38和21.66 h。
山齒鶉和野鴨經(jīng)口LD50＞2 250 mg/kg；吸入LC50＞5 620 mg/L；大翻車魚LC50＞2.8 mg/L；虹鱒魚LC50＞2.2 mg/L；大型蚤EC50＞4.4 mL/L；糠蝦LC50＞1.4 mg/L；蜜蜂接觸毒性LC50＞100 g/只。
為更好地推廣此品種，巴斯夫、富美實(shí)等多家公司參與了砜吡草唑的市場(chǎng)開發(fā)，其銷售額呈現(xiàn)高速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)，2014年全球銷售額為0.70億美元，2016年全球銷售額攀升至1.35億美元，2018年銷售額為1.25億美元。2013—2018年復(fù)合年增長(zhǎng)率為54.9%。
（1）國(guó)內(nèi)登記
目前僅上海群力化工有限公司登記，登記產(chǎn)品為98%砜吡草唑原藥和40%砜吡草唑懸浮劑，登記用于防除冬小麥田一年生雜草，施用方式為土壤噴霧。
（2）國(guó)外登記
目前已經(jīng)在澳大利亞、美國(guó)、加拿大等地區(qū)獲得登記，詳見表1。
日本：15%砜吡草唑水分散粒劑、50%砜吡草唑水分散粒劑、36.3%砜吡草唑懸浮劑、14.8%砜吡草唑·吡氟酰草胺懸浮劑（7.4%+7.4%）。
美國(guó)：85%砜吡草唑水分散粒劑、41.46%砜吡草唑懸浮劑、47.8%砜吡草唑·莠去津·嗪草酸甲酯懸乳劑（5.15%+42.5%+0.15%）、23.3%砜吡草唑·嗪草酸甲酯懸乳劑（22.61%+0.69%）、39.75%砜吡草唑·唑草酮懸乳劑（37.1%+2.65%）、46.6%砜吡草唑·嗪草酸甲酯懸浮劑（45.22%+1.38%）、41.32%砜吡草唑·甲磺草胺懸浮劑（20.66%+20.66%）、41.32%砜吡草唑·咪唑乙煙酸·苯嘧磺草胺懸浮劑（23.06%+13.45%+4.81%）、61.5%砜吡草唑·丙炔氟草胺水分散粒劑（28%+33.5%）、76%砜吡草唑·丙炔氟草胺水分散粒劑（42.5%+33.5%）、62.41%砜吡草唑·丙炔氟草胺·氯嘧磺隆水分散粒劑（31.17%+24.57%+6.67%）、27.91%砜吡草唑·嗪草酮·丙炔氟草胺懸浮劑（6.76%+15.86%+5.29%）、31.85%砜吡草唑·丙炔氟草胺懸浮劑（17.81%+14.04%）、41.21%砜吡草唑·甲磺草胺懸浮劑（14.77%+26.44%）、41.44%砜吡草唑·苯嘧磺草胺·精二甲吩草胺懸乳劑（4.50%+5.41%+31.53%）、24.72%砜吡草唑·氟亞胺草酯（18.38%+6.34%）懸浮劑。
加拿大：85%砜吡草唑水分散粒劑、500g/L砜吡草唑懸浮劑、76%砜吡草唑·丙炔氟草胺水分散粒劑（42.5%+33.5%）、500 g/L砜吡草唑·唑草酮懸乳劑（447 g/L+53 g/L）、500 g/L砜吡草唑·甲磺草胺懸浮劑（250 g/L+250 g/L）、490 g/L砜吡草唑·苯嘧磺草胺·咪唑乙煙酸（273.5 g/L+57 g/L+159.5 g/L）懸浮劑。
澳大利亞：850 g/kg砜吡草唑水分散粒劑、480 g/L砜吡草唑懸浮劑。
新西蘭：850 g/kg砜吡草唑水分散粒劑。
南非、沙特阿拉伯：850 g/kg砜吡草唑水分散粒劑。
（1）國(guó)內(nèi)專利
砜吡草唑在我國(guó)的專利有：CN105248431A、CN105594712A、CN106259399、CN106259398、CN106259360、CN106259361、CN106689145、CN106070244A、CN106070244A、CN106614631A、CN106689145A、CN107306971A、CN107509733A、CN107743974A、CN108013051A、CN108013055A、CN108293988A、CN108617671A、CN108812662、CN109526973A、CN109588416A、CN109730080A、CN109769835A、CN109845748A、CN110461158A等。
我國(guó)對(duì)砜吡草唑復(fù)配和應(yīng)用的專利發(fā)明主要集中在大田作物上。以下為砜吡草唑復(fù)配在主要作物上的應(yīng)用情況：① 小麥上與砜吡草唑復(fù)配有：氟噻草胺、吡氟酰草胺、三氟草嗪、苯草醚、異丙隆、氯吡嘧磺隆、甲基噻吩磺隆、環(huán)吡氟草酮、雙唑草酮、雙氟磺草胺等，多數(shù)復(fù)配為土壤封閉處理劑，極少?gòu)?fù)配為莖葉處理劑；② 水稻上與砜吡草唑復(fù)配有：丙草胺、氯吡嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆、氟吡磺隆等；③ 玉米上與砜吡草唑復(fù)配有：煙嘧磺隆、莠去津、二甲四氯異辛酯、異丙甲草胺、氰草津、辛酰溴苯腈、硝磺草酮、苯唑草酮等，多數(shù)復(fù)配為封殺結(jié)合使用；④ 大豆上與砜吡草唑復(fù)配有：甲氧咪草煙、乙氧氟草醚、噁草酮、氟磺胺草醚等，復(fù)配封閉莖葉處理；⑤ 棉花上與砜吡草唑復(fù)配有：丙炔氟草胺等，復(fù)配用于封閉處理。
其他專利：WO2017/129143、WO2017/129142、WO2017/129141、WO2017/9090、WO2015/155236、WO2012/176938、WO2011/73615、WO2011/57935、WO2011/51393、WO2009/141367、WO2008/73369、US2015/155236、US2015/320043、US2012/35052、US2012/264947、US2012/35052、US2010/304973、US2013/310256、US2008/153704、EP1541561、EP1364946。
原藥方面：砜吡草唑化合物專利期將于2022年2月6日到期，相關(guān)工藝專利預(yù)計(jì)到2027—2032年到期。砜吡草唑成分在中國(guó)首次登記成功為2019年1月29日，其過新農(nóng)藥保護(hù)期的時(shí)間為2025年1月29日。因此，在2025年1月29日前登記該原藥，均應(yīng)按《農(nóng)藥登記資料要求》的規(guī)定，以新農(nóng)藥的方式申請(qǐng)登記。顯然，單獨(dú)一家企業(yè)出資登記該產(chǎn)品的成本、時(shí)間、風(fēng)險(xiǎn)是非常突出的。
制劑方面：由于砜吡草唑成分過新農(nóng)藥保護(hù)期的時(shí)間為2025年1月29日，在2025年1月29日前登記含有該有效成分的制劑，根據(jù)《農(nóng)藥登記資料要求》規(guī)定，要做動(dòng)物代謝、植物代謝、環(huán)境代謝試驗(yàn)，而這幾項(xiàng)試驗(yàn)的價(jià)格異常高昂。所以，各企業(yè)想盡快獲得該成分制劑產(chǎn)品登記成功，采取聯(lián)合登記的方式才能做到最穩(wěn)妥、風(fēng)險(xiǎn)最低、費(fèi)用最低。
砜吡草唑自開發(fā)以來，受到廣泛重視與高度評(píng)價(jià)，組合化學(xué)為拓寬該產(chǎn)品銷售市場(chǎng)，與巴斯夫富美實(shí)、Valent、拜耳等多家公司簽訂合作協(xié)議以推廣此產(chǎn)品，現(xiàn)已在澳大利亞、美國(guó)、加拿大、南非、巴西等國(guó)家獲得了登記。國(guó)內(nèi)至今僅上海群力化工有限公司登記了砜吡草唑原藥和懸浮劑。預(yù)計(jì)化合物專利到期后，砜吡草唑?qū)⒊蔀槌輨┦袌?chǎng)備受歡迎的一個(gè)產(chǎn)品。目前跨國(guó)公司原藥價(jià)格大致130萬元，據(jù)了解，國(guó)內(nèi)已經(jīng)有企業(yè)聲稱一旦專利到期便可以65萬元出貨。有條件的公司趕緊上車吧！